由于《議定書》的實(shí)施，在20世紀(jì)末掀起了一股研究氟利昂降解方法的高潮，其中，催化降解法的研究占了很大比重。日本、美國(guó)、德國(guó)以及我國(guó)都有研究小組從事CFCs的催化降解研究工作, 1989年，Okazaki等發(fā)現(xiàn)CFCs能在Fe2O3/C的催化下與水蒸氣反應(yīng)生成C02、HCI和HF, 1990年，Jacob公開了在水蒸氣存在下催化降解含鹵有機(jī)物的專利，該降解反應(yīng)通式為: 
日本專利特開平3-106419, 3-42015也都各自公開了一種使CFC，降解的方法及所用的催化劑。另外，在Zr02和TiO2催化下的降解也有披露。
在催化降解CFCs的研究過程中，人們采用的方法包括催化氧化、氫解、、水解、等，催化劑體系涵蓋了沸石、金屬氧化物、固體酸、固體堿等。根據(jù)，Tajima等的研究，由于催化劑表面氟化明顯，沸石骨架鋁易與HCI和HF反應(yīng)而脫除，水蒸氣對(duì)催化劑活性影響很大。因此沸石作為CFCs降解催化劑的壽命很短。Okazaki等較早地報(bào)道了CFC-13 (CCIF3)在一系列金屬氧化物上的催化水解，發(fā)現(xiàn)許多金屬氧化物的活性都不高，而活性炭負(fù)載Fe2O3的活性可高達(dá)96.4%，但產(chǎn)物中CO成分很高。
Yusaku Takita, Tatsumi Ishiha、等人在研究金屬氧化物催化降解CFC-12和 HCFC-22時(shí)發(fā)現(xiàn):對(duì)于CFC-12來說，Zr02-Cr2 03可顯示出最高的催化活性，但其催化活性卻下降迅速;對(duì)于IICFC-22來說，Zr02-Cr2 03也可顯示出最高的催化活性，其壽命也較長(zhǎng)。
Tajima等研究了CFC-113(C2CI3 F3)在Ti02-ZrO2上的水解，發(fā)現(xiàn)其活性較高，在450℃反應(yīng)的最初活性為94%，保持20h穩(wěn)定，但反應(yīng)120h后活性降為85%。為提高催化性能，Tajima等把W, V和Mo的氧化物負(fù)載于TiO2-ZrO2上進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)以WO3的效果最好，最佳的WO3/TiO2-ZrO2催化劑在350℃反應(yīng)活性為90%，70h不失活，但降解產(chǎn)物中含有大傲CO。Hongxia Zhang等用Pt/TiO2-ZrO2催化降解HCFC-22，發(fā)現(xiàn)可以提高生成CO2的選擇性，但催化劑活性卻降低了。復(fù)旦大學(xué)高滋等系統(tǒng)研究了CFC-12在WO3/MxOy(M =Zr, Ti, Sn, Fe)固體強(qiáng)酸上的水解，發(fā)現(xiàn)WO3的負(fù)載大大提高了催化劑的比表面積，使反應(yīng)溫度降低了95~I70℃。國(guó)內(nèi)專人士也開展了固體酸、固體堿催化降解CFC-12的研究，以浸漬法制備的固體酸催化劑Mo02/ZrO2，在進(jìn)氣濃度為1%的條件下，100h內(nèi)CFC-12的轉(zhuǎn)化率為80%一85%，水解溫度降低至25090;以溶膠一凝膠法制備的固體堿催化劑Na2O/ZrO:對(duì)CFC-12有更高的催化活性和穩(wěn)定性，CFC-12的轉(zhuǎn)化率可達(dá)90%以上，能連續(xù)使用120h，水解溫度為260℃。
在CFCs催化分解中，催化劑氟化現(xiàn)象比較普遍。催化劑氟化可提高其活性，Tajima等研究CFC-113在沸石上的分解時(shí)發(fā)現(xiàn)CFC-113的轉(zhuǎn)化率在反應(yīng)30min時(shí)為85%，而反應(yīng)1I:后升為98% ;Greene等研究了Ti02上的CFCs分解，發(fā)現(xiàn)在最初的幾小時(shí)內(nèi)也有類似的活性上升現(xiàn)象;催化劑氟化雖然提高了催化活性，但導(dǎo)致了CFCs副產(chǎn)物的生成。例如:在CFC-12的分解中有CFC-13生成, Bickle等研究CFC-113在Pt/Zr02上的分解時(shí)，也發(fā)現(xiàn)有副產(chǎn)物CFC-114和CFC-115產(chǎn)生。
催化降解是處理低濃度CFCs的有效方法，現(xiàn)已取得了許多進(jìn)展，但總體上說目前尚停留在實(shí)驗(yàn)室研究階段，離工業(yè)化要求還有相當(dāng)?shù)木嚯x，許多問題有待進(jìn)一步研究。例如催化劑積碳和雜質(zhì)氣體(如CO, NO等)對(duì)現(xiàn)有催化劑水解性能的影響;催化劑的長(zhǎng)期使用穩(wěn)定性;催化劑的失活機(jī)理和再生方法;催化劑對(duì)不同類型氟利昂的普適性等都是迫切需要解決的問題。
