加氫脫氯反應(yīng)是在催化條件下氫解含氯有機(jī)物，把對(duì)環(huán)境有害的氯原子轉(zhuǎn)化成無機(jī)酸。該法能夠選擇性地去除CFCs分子中對(duì)臭氧層有破壞作用的氯原子，把氟利昂轉(zhuǎn)化成對(duì)臭氧層沒有破壞作用的氫氟烴(HFCs)。
C-F和C-Cl能差達(dá)100kJ/mol以上，使得CFCs的氫解反應(yīng)有可能停留在選擇性脫氯階段，但需要對(duì)反應(yīng)具有高選擇性的催化劑參與。CFC-12選擇性加氫脫氯反應(yīng)的主要產(chǎn)物為CH2F2 (HFC-32)，次要產(chǎn)物為CHCIF2和CH4,CH2F2的選擇性一般可達(dá)80%以上。另外，還可能生成少量的副產(chǎn)物，如CHF3, CH3CI以及偶聯(lián)產(chǎn)物等。CFC-12的選擇性加氫脫氯反應(yīng)主要集中在對(duì)CH2F2具有高選擇性的催化劑以及相關(guān)工藝。
加氫脫抓反應(yīng)的催化劑以Ni, Pd, Pt和Rh等第11族元素為主要活性物種。根據(jù)A. Wiersrna等的結(jié)果，可以分成4種類型:Re對(duì)CFC-12的加氫脫氯不起催化作用;Pd能催化反應(yīng)選擇性生成CH2F2;Ir和Ru對(duì)CHClF2選擇性較高;Pt和Rh對(duì)CH2F2和CHClF2都均具有中等強(qiáng)度的選擇性。Ni基催化劑中體相Ni的催化活性最高。在Ni基催化劑上，除了生成CH2F2和CHClF2之外，偶聯(lián)產(chǎn)物如乙烯、四氟乙烯等也有生成。與Pd催化劑比較，Ni在523K以下的催化活性較低。
第IV族金屬的碳化物也能催化CFCs的加氫脫氯反應(yīng)。用碳化鎢作催化劑，CFC-115化成HFC-125的選擇性可達(dá)90%以上。
為提高催化劑活性和穩(wěn)定性，許多研究者開發(fā)了多元金屬催化劑。例如，M. Bonarowska等人使用Pd-Au/C催化CFC-12轉(zhuǎn)化為HFC-32，選擇性達(dá)90%。M. Ichikawa等人發(fā)現(xiàn)，CFC-113在Pd-Bi和Pd-Ti雙金屬催化劑上能高選擇性(>80%)轉(zhuǎn)化成一氯三氟乙烯和三氟乙烯，他們認(rèn)為添加金屬能有效抑制Pd的脫氟性能。在Pd/C催化劑中添加少量的V，不僅能提高催化劑對(duì)HFC-32的選擇性，同時(shí)還對(duì)提高CFC-12的轉(zhuǎn)化率有一定的作用。 J.KrishnaMurthy 、 M. Bonarowska等人也做了相似的研究。常用的修飾組分有Fe,Re, Ag, Bi, Th, Au, Co, Zn和K等。
催化劑載體對(duì)加氫脫氯反應(yīng)的選擇性、活性和催化穩(wěn)定性均有明顯的影響。氧化物載體在含HCI和HF的強(qiáng)腐蝕性的條件下不太穩(wěn)定，易失活。活性炭能夠彌補(bǔ)氧化物載體的缺陷，但活性炭種類繁多，表面性質(zhì)不一，難以把載體的某些性質(zhì)與催化劑性能關(guān)聯(lián)起來，不同研究者得出的結(jié)論也可能有所不同。M. Makkee,S. C. Shekhar等人研究發(fā)現(xiàn)以活性炭為載體的Pd催化劑上，加氫脫氯的產(chǎn)物主要為CH2F2，同時(shí)發(fā)現(xiàn)活性炭載體的預(yù)處理對(duì)反應(yīng)有非常大的影響。P. P. Kulkarni等用活性炭負(fù)載的Pd作催化劑時(shí)，得到的主要產(chǎn)物則為脂肪烴。
W. Juszczyk等人通過研究Pd/Al203上CFC-12的加氫脫氯反應(yīng)，認(rèn)為F*(F原子在催化劑表面的活性吸附物種，下同)和Cl*能從Pd表面遷移到載體表面并在Pd附近與載體作用形成Al的鹵化物物種，并改善CH2F2的選擇性。A. V. Gopal等人還研究了催化劑前驅(qū)體制備方法對(duì)催化劑催化效果的影響。加氫脫氯反應(yīng)需要克服的主要問題是催化劑的失活。氟氯烴加氫脫氯催化劑仍需在催化活性、催化選擇性和催化穩(wěn)定性三方面展開深人研究。同時(shí)，得到的主要產(chǎn)物氫氟烴有很強(qiáng)的溫室效應(yīng)，仍是一種受限物質(zhì)，這使得加氫脫氯法處理氟利昂的前景受到很大影響。
