酚醛泡沫的發泡混合料在酸性催化劑作用下，聚合反應產生熱量或外加熱量汽化發泡劑，發泡劑受熱揮發，促使發泡混合料膨脹發泡。
發泡劑不僅有混合原料膨脹發泡主要作用，而且具有溶解、稀釋發泡混合原料作用，增加發泡混合原料流動性。在生產酚醛泡沫板材或現場噴涂施工時，有利于在短時間內將發泡料充分混合均勻。在發泡中，可選用物理發泡劑、化學發泡劑或它們混合的發泡劑。
（1）物理發泡劑
物理發泡劑可分為三大類：惰性氣體（如氮氣、二氧化碳）、低沸點液體和固態空心球等。目前使用較多的是低沸點液體物理發泡劑，它突出優點是發氣量大，發泡劑利用徹底，殘留物少或沒有。如環（正）戊烷體系、氫氯氟烴（HCFC）141b體系（暫時替代品），甚至有具備發泡作用又兼有阻燃功能的輔助產品等。
在氫氯氟烴類發泡劑的分子中含有氯成份，它對臭氧層有一定破壞作用。因此，1992年在哥本哈根舉行的國際保護臭氧層會議中，提出對氫氯氟烴生產和使用限制要求：在2010年減少到35%，2015年減少到10%，2020年減少到0.5%，2030年完全禁用。
選用物理發泡劑應注意以下幾方面要求：
1）無臭氣、無毒、無腐蝕性、符合環保要求；
2）不可燃；
3）不影響聚合物本身的物理和化學性能；
4）具有對熱和化學藥品的穩定；
5）在室溫下，蒸汽壓力低，呈液態，以便貯存、輸送和操作；
6）低比熱容和低潛熱，以利于快速氣化；
7）分子量低，相對密度高；
8）通過聚合物膜壁的滲透速度應比空氣小；
9）來源廣，價廉。
（2）化學發泡劑
化學發泡劑包括有機化學發泡劑和無機化學發泡劑兩大類。化學發泡劑在發泡過程中，本身發生化學變化，分解放出氣體使聚合物發泡。
1）有機化學發泡劑
有機化學發泡劑是目前塑料化學發泡中用的主要發泡劑，根據酚醛樹脂性能和發泡成型工藝，可使用偶氨甲酰胺、P-甲苯磺酰和苯磺酰肼等。
2）無機化學發泡劑
無機化學發泡劑有碳酸氫鈉、碳酸銨。碳酸氫鈉、碳酸銨類發泡劑價格低，碳酸氫鈉和碳酸銨在聚合物中的分散性較差，不易分散均勻，產生的CO?氣體滲透力強，容易透過膜壁散逸。分解放出氣體的溫度范圍比較廣，不易控制，常被用作輔助發泡劑，分解時屬于吸熱反應。碳酸氫鈉、碳酸銨發泡劑的技術參數見表2-1。
選用化學發泡劑應注意以下幾方面要求：
①發氣量大而迅速，分解放出氣體的溫度范圍不宜太寬，應穩定，能調解；
②發泡劑分解放出的氣體和殘余物應無毒、無味、無色、無腐蝕性，符合環保要求，對聚合物及其他添加劑無不良影響：
③在聚合物中有良好分散性，且發泡劑分解時的放熱量不能太大。不影響聚合物本身的物理和化學性能；
④化學性能穩定，在貯存過程中不會分解：
⑤在發泡成型過程中能充分分解放出氣體：
⑥來源廣，價廉。
